快速筛查检测芬太尼类物质
来源: 毒品检验网   发布时间: 2019-11-07 00:01   477 次浏览   大小:  16px  14px  12px
芬太尼一旦造成人体成瘾,其成瘾程度不亚于海洛因,甚至更甚于海洛因。
快速筛查
芬太尼类物质可采用气相色谱/质谱(GC-MS)联用法、液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)、液相色谱/串联质谱法(HPLC-MS/MS)、液相色谱/高分辨质谱法(HPLC-HRMS)等进行精确定性和定量,还可采用表面增强拉曼光谱法等方法进行快速筛查。由于芬太尼类物质属于管制类物质,难以获得标准品或对照品,故现有文献涉及的芬太尼种类都不多,主要集中在芬太尼、阿芬太尼、瑞芬太尼、舒芬太尼、卡芬太尼、奥芬太尼等,其他的芬太尼类物质鲜见报道。Strayer等人采用LC-MS/MS法测定血液中芬太尼的含量,共检测24种芬太尼及其类似物,是目前公开报道的文献中涉及芬太尼类物质种类最多的,但也只涉及了我国列管的17种、联合国列管的14种芬太尼类物质。目前尚未见文献报道对联合国管制的27种芬太尼类物质及其前体进行测定。

芬太尼类物质种类繁多,可能出现的新品种数量无法估量,列入管制的品种也不断增多。2019年3月,联合国毒品与犯罪办公室宣布将甲氧基芬太尼、环丙基芬太尼、邻氟芬太尼和对氟丁酰芬太尼列入管制目录,使受管制的总数量达到25种芬太尼类物质和2种前体。从2019年5月1日开始,我国对芬太尼类物质实行整类列管。鉴于难以获得全部受管制的芬太尼类物质及其前体标准品,因此,开发一个不需要标准品的筛查方法就十分必要。魏万里等人利用高效液相色谱-飞行时间质谱(HPLC-TOF-MS)开发了甲卡西酮的无标准品定性定量检验方法,表明了此类方法的实际可行性。

静电场轨道阱高分辨质谱(OrbitrapHRMS)采用准分子离子精确质量数进行定性,采用二级离子碎片进行确证。根据物质的分子结构和分子式,可以确定其准分子离子精确质量数,并推导出可能的二级离子碎片,不需要使用标准品就可以完成定性和确证。本文采用超高效液相色谱/静电场轨道阱(UPLC/OrbitrapHRMS)技术建立了32种受管制的芬太尼类物质及其前体的快速筛查方法(检测对象涵盖了联合国列管的全部25种芬太尼类物质和2种前体)。


仪器与试剂。Dionex Ultimate 3000-Q Exactive超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱仪,配电喷雾正离子源(ESI+)。色谱纯甲酸(纯度98.0%)、甲酸铵(纯度97.0%);实验用水为经Milli-Q纯水系统处理的高纯水。

样品前处理。准确称取样品10毫克,用10毫升乙腈溶解,稀释至合适浓度后,进样分析。

色谱分析条件。AccucorePhenylhexyl色谱柱(100×2.1mm×2.6微米);流动相A为0.1%甲酸水溶液(含2mmol每升甲酸铵),流动相B为49.5%甲醇/49.5%乙腈/1.0%水(含0.1%甲酸和2mmol每升甲酸铵)。梯度程序:0.0-9.9分钟,99%A;10.0分钟时,流动相线性递变为1%A,维持至11.5分钟;11.6分钟时,流动相变为99%A,维持至15.5分钟。流速0.5毫升每分钟,进样量1.0微米,进样室温度7摄氏度,色谱柱温度40摄氏度。

质谱分析条件可加热电喷雾离子源,正离子(ESI+)模式,喷雾电压3200V,毛细管温度320摄氏度,辅助气温度400摄氏度,鞘气流速30毫升每分钟,辅助气流速10毫升每分钟,扫描方式为FullMS/ddMS2,FullMS分辨率为35000,ddMS2分辨率为17500,扫描范围为m/z70-m/z1000。根据准分子离子精确质量数进行定性,利用二级质谱碎片进行确证。

根据刑法相关规定,对于新型毒品要做含量鉴定。标样芬太尼(纯度98.5%)、4-ANPP(纯度97.0%)、乙酰芬太尼(纯度97.4%)来确定9个实际样品中检出的4-AN-PP、芬太尼和乙酰芬太尼的纯度。1#、2#样品中同时检出前体4-ANPP和少量芬太尼,这可能是在运输、分装样品的过程中被污染而造成的。3#-9#样品中芬太尼的纯度分别为85.25%、74.93%、86.42%、79.38%、66.18%、69.84%、59.58%,这7个样品中同时还检出微量的乙酰芬太尼和前体4-ANPP。

芬太尼类物质及其前体是受到严格管制的新的精神活性物质,其种类繁多,且不断出现新的品种,但难以获得所有的标准品或对照品,因而建立1个能同时检测所有受管制芬太尼类物质及其前体的分析方法十分困难。本文基于Orbitrap技术建立了1个不使用标准品的分析方法,实现了对包括联合国列管的全部27种芬太尼类物质及其前体在内的32种受管制的芬太尼类物质和前体的快速筛查和确证。该方法简便快速,灵敏度高,定性准确,可适用于无标准品时对芬太尼类新精神活性物质的快速筛查和确证。
文转分析科学学报201905
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